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[主观]

过氧化二苯甲酰引发某单体聚合的动力学方程为:Rp=kp[M](fkd/kt)1/2[I]1/2,假定各基元反应的速率常数和f都与转化率无关

过氧化二苯甲酰引发某单体聚合的动力学方程为:Rp=Rp=kp[M](fkd/kt)1/2[I]1/2,假定各基元反应的速率常数和f都与转化率无关,[M]0=2mol·L-1,[]=0.01moll·L-1,极限转化率为10%。若保持聚合时间不变,欲将最终转化率从10%提高到20%,试求:

(1)[M]0增加或降低多少倍?

(2)[I]0增加或降低多少倍?[I]0改变后,聚合速率和聚合度有何变化?

(3)如果热引发或光引发聚合,应该增加还是降低聚合温度?Ed、Ep、Et分别为124kJ·mol-1、32kJ·mol-1和8kJ·mol-1。

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第1题
下列物质中,哪个难以引发苯乙烯聚合()。
A.过氧化二苯甲酰
B.萘钠
C.热
D.1,1-二苯基-2-三硝基苯肼

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第2题
用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯在60C下进行本体聚合,试计算引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中所占的百分比。对聚合有何影响?计算时用下列数据。[I]= 0.04mol·L-1,f=0.8,kd=2.0X10-6s-1,kp=176L·mol-1·s-1,CI=0.05,kt=3.6X10L.mol-1·s-1,ρ(60°C)=0.887g·mL-1,CM=0.85X10-4。

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第3题
若在1000mL甲基丙烯酸甲酯中加入0.242g过氧化苯甲酰,于60°C下聚合,反应 1.5h得聚合物30g,测得其数均分子量为831500,已知60°C过氧化苯甲酰的半衰期为48h,引发效率f= 0.8,CI= 0.02,CM=0.1X10-4,甲基丙烯酸甲酯的密度为0.93g.·mL-1,过氧化苯甲酰分子量为242。计算:(1)甲基丙烯酸甲酯在60°C下的k2p/kt值;(2)动力学链长v;(3)歧化终止和偶合终止所占的比例。

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第4题
大致说明下列引发剂的使用温度范围,并写出分解方程式:(1)异丙苯过氧化氢;(2)过氧化十二酰;(3)过氧化碳酸二环已酯;(4)过硫酸钾-亚铁盐;(5)过氧化二苯甲酰-二甲基苯胺。

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第5题
过氧化二苯甲酰和偶氮二异丁腈是常用的引发剂,有几种方法可以促使其分解成自由基?写出分解反应式。这两种引发剂的诱导分解和笼蔽效应有何特点,对引发剂效率的影响如何?

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第6题
以过氧化二苯甲酰为引发剂,在60°C进行苯乙烯聚合动力学研究,数据如下:60°C苯乙烯的密度为 0.887g·cm-1;引发剂用量为单体重的0.109%;Rp=2.55X10-5mol·L-1·s-1;聚合度=2460;f=0.8;自由基寿命=0.82s。试求kd、kp、kt,建立三常数的数量级概念,比较[M]和[M·]的大小,比较Ri、Rp、Rt的大小。

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第7题
以过氧化叔丁基作引发剂,60°C时苯乙烯在苯中进行溶液聚合,苯乙烯浓度为 1.0mol·L-1,过氧化物
以过氧化叔丁基作引发剂,60°C时苯乙烯在苯中进行溶液聚合,苯乙烯浓度为 1.0mol·L-1,过氧化物浓度为0.01mol·L-1,初期引发速率和聚合速率分别为4.0X10-11mol·L-1·s-1和 1.5X10-7mol·L-1·s-1。苯乙烯-苯为理想体系,计算fkd、初期聚合度、初期动力学链长,求由过氧化物分解所产生的自由基平均要转移几次,分子量分布宽度如何?计算时采用下列数据:CM=8.0X10-5,C1=3.2X10-4,C5=2.3X10-6,60°C下苯乙烯密度0.887g·mL-1,苯的密度为 0.839g·mL-1。

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第8题
以偶氮二异庚腈为引发剂,写出氯乙烯自由基聚合中各基元反应:链引发、链增长、偶合终止、歧化终止、向单体转移、向大分子转移。

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第9题
比较乙烯、丙烯、异丁烯、苯乙烯、a-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯的聚合热,分析引起聚合热差异的原因,从热力学上判断聚合倾向。这些单体能否在200℃正常聚合?判断适用于哪种引发机理聚合?

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第10题
苯乙烯在60°C以苯为溶剂、AIBN为引发剂进行聚合。
已知:kp=145L·mol-1·s-1,k,=0.20X107·mol-1·s-1,在只有双基偶合终止和无链转移情况下,当单体浓度[M]=6.0mol.·L-1、n=2000时,试求:(1)稳态的R:值;(2)若溶液中同时有CCl4,其浓度为[S]=0.1mol·L-1,对四氯化碳的链转移常数Cs=90X10-4,求在同样单体浓度时的数均聚合度(忽略向单体转移)。

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第11题
推导自由基聚合动力学方程时,做了哪些基本假定?一般聚合速率与引发速率(引发剂浓度)的平方根成正比(0.5级),是哪一机理(链引发或链终止)造成的?什么条件会产生 0.5~1级、一级或零级?

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