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[主观]

低转化聚合偶合终止时,聚合物分布如何?下列条件对聚合分布有何影响:(1)向正丁硫醇转移;(2)高转化率;(3)向聚合物转移;(4)自动加速。在分布加宽的条件下,有无可能采取措施使分布变窄?

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第1题
若在1000mL甲基丙烯酸甲酯中加入0.242g过氧化苯甲酰,于60°C下聚合,反应 1.5h得聚合物30g,测得其数均分子量为831500,已知60°C过氧化苯甲酰的半衰期为48h,引发效率f= 0.8,CI= 0.02,CM=0.1X10-4,甲基丙烯酸甲酯的密度为0.93g.·mL-1,过氧化苯甲酰分子量为242。计算:(1)甲基丙烯酸甲酯在60°C下的k2p/kt值;(2)动力学链长v;(3)歧化终止和偶合终止所占的比例。

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第2题
单体Z采用引发剂W在60°C下进行本体聚合,已知单体的浓度[M]= 8.3mol.·L-1,实验中测定反应为偶
单体Z采用引发剂W在60°C下进行本体聚合,已知单体的浓度[M]= 8.3mol.·L-1,实验中测定反应为偶合终止,并且反应速度和引发剂浓度之间存在Rp=4X10-4[I]1/2关系,Rp和n之间存在如下表所示的关系。试计算:CM、kp/kt1/2、fkd,向引发剂转移重要吗?若重要,如何计算Ct?


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第3题
简述自由基聚合中的下列问题:(1)产生自由基的方法;(2)速率、聚合度与温度的关系,(3)速率常数与自由基寿命;(4)阻聚与缓聚;(5)如何区别偶合终止和歧化终止;(6)如何区别向单体和引发剂转移。

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第4题
笨乙唏在60°C下、AIBN存在下引发聚合。測得Rp=0.255X10-4mol·L-1·s-1,n=2460,偶合终止,忽略向单体链转移,向:(1)动力学链长;(2)引发速率?

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第5题
按理论推导,歧化终止和偶合终止时聚合度分布有何差异?为什么凝胶效应和沉淀聚合使分布变宽?

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第6题
以偶氮二异庚腈为引发剂,写出氯乙烯自由基聚合中各基元反应:链引发、链增长、偶合终止、歧化终止、向单体转移、向大分子转移。

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第7题
苯乙烯在60°C以苯为溶剂、AIBN为引发剂进行聚合。
已知:kp=145L·mol-1·s-1,k,=0.20X107·mol-1·s-1,在只有双基偶合终止和无链转移情况下,当单体浓度[M]=6.0mol.·L-1、n=2000时,试求:(1)稳态的R:值;(2)若溶液中同时有CCl4,其浓度为[S]=0.1mol·L-1,对四氯化碳的链转移常数Cs=90X10-4,求在同样单体浓度时的数均聚合度(忽略向单体转移)。

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第8题
目前制备分子量分布很窄的聚合物,采用的聚合反应是()。
A.自由基聚合
B.阴离子聚合
C.阳离子聚合
D.逐步聚合

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第9题
氯乙烯以AIBN为引发剂在50°C下进行悬浮聚合,该温度下引发剂的半衰期t1/2=74h,引发剂浓度为0.01
氯乙烯以AIBN为引发剂在50°C下进行悬浮聚合,该温度下引发剂的半衰期t1/2=74h,引发剂浓度为0.01mol·L-1,引发效率f=0.75,kp=12300L·mol-1·s-1,k1=21X109L.mol-1·s-1,CM=1.35X10-3L.mol-1·s-1,氯乙烯单体的密度为0.859g.mL-1,计算:
(1)反应10h引发剂的残留浓度;(2)初期聚合反应速度;(3)转化率达10%所需要的反应时间;(4)初期生成的聚合物的聚合度;(5)若其他条件不变,引发剂浓度变为0.02mol·L-1时,初期反应速度、初期聚合度;(6)从上述计算中得到何种启发。

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第10题
如何推导线形聚合物的数均聚合度、重均聚合度、聚合度分布指数?

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第11题
引发剂引发,双基终止时,其瞬间总聚合速率的方程为()。

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