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[主观]

以过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯聚合时各基元反应的活化能为;Ed==125kJ·mol-1,Ep=32.6kJ·mol-1,E:=10kJ·mol-1,试比较从50°C增至60°C以及从80°C增至90°C聚合速率和聚合度怎样变化?光引发的情况又如何?

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第1题
以过氧化二苯甲酰为引发剂,在60°C进行苯乙烯聚合动力学研究,数据如下:60°C苯乙烯的密度为 0.887g·cm-1;引发剂用量为单体重的0.109%;Rp=2.55X10-5mol·L-1·s-1;聚合度=2460;f=0.8;自由基寿命=0.82s。试求kd、kp、kt,建立三常数的数量级概念,比较[M]和[M·]的大小,比较Ri、Rp、Rt的大小。

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第2题
下列物质中,哪个难以引发苯乙烯聚合()。
A.过氧化二苯甲酰
B.萘钠
C.热
D.1,1-二苯基-2-三硝基苯肼

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第3题
用过氧化二苯甲酰作引发剂,苯乙烯在60C下进行本体聚合,试计算引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中所占的百分比。对聚合有何影响?计算时用下列数据。[I]= 0.04mol·L-1,f=0.8,kd=2.0X10-6s-1,kp=176L·mol-1·s-1,CI=0.05,kt=3.6X10L.mol-1·s-1,ρ(60°C)=0.887g·mL-1,CM=0.85X10-4。

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第4题
大致说明下列引发剂的使用温度范围,并写出分解方程式:(1)异丙苯过氧化氢;(2)过氧化十二酰;(3)过氧化碳酸二环已酯;(4)过硫酸钾-亚铁盐;(5)过氧化二苯甲酰-二甲基苯胺。

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第5题
过氧化二苯甲酰和偶氮二异丁腈是常用的引发剂,有几种方法可以促使其分解成自由基?写出分解反应式。这两种引发剂的诱导分解和笼蔽效应有何特点,对引发剂效率的影响如何?

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第6题
以过氧化叔丁基作引发剂,60°C时苯乙烯在苯中进行溶液聚合,苯乙烯浓度为 1.0mol·L-1,过氧化物
以过氧化叔丁基作引发剂,60°C时苯乙烯在苯中进行溶液聚合,苯乙烯浓度为 1.0mol·L-1,过氧化物浓度为0.01mol·L-1,初期引发速率和聚合速率分别为4.0X10-11mol·L-1·s-1和 1.5X10-7mol·L-1·s-1。苯乙烯-苯为理想体系,计算fkd、初期聚合度、初期动力学链长,求由过氧化物分解所产生的自由基平均要转移几次,分子量分布宽度如何?计算时采用下列数据:CM=8.0X10-5,C1=3.2X10-4,C5=2.3X10-6,60°C下苯乙烯密度0.887g·mL-1,苯的密度为 0.839g·mL-1。

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第7题
氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时,都存在自动加速现象,三者有何异同?这三种单体聚合的链终止方式有何不同?氯乙烯聚合时,选用半衰期约2h的引发剂,可望接近匀速反应,解释其原因。

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第8题
若在1000mL甲基丙烯酸甲酯中加入0.242g过氧化苯甲酰,于60°C下聚合,反应 1.5h得聚合物30g,测得其数均分子量为831500,已知60°C过氧化苯甲酰的半衰期为48h,引发效率f= 0.8,CI= 0.02,CM=0.1X10-4,甲基丙烯酸甲酯的密度为0.93g.·mL-1,过氧化苯甲酰分子量为242。计算:(1)甲基丙烯酸甲酯在60°C下的k2p/kt值;(2)动力学链长v;(3)歧化终止和偶合终止所占的比例。

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第9题
27°C苯乙烯分别用AIBN和紫外光引发聚合,获得相同的聚合速率(0.001mol·L-1·s-1)和聚合度(200),77°C聚合时,聚合速率和聚合度各为多少?

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第10题
苯乙烯60°C在苯中聚合,以BPO为引发剂,在60°C时BPO的ks=2X10-6s-1,在80°C时BPO的ka=2.5X10-5s-1。求:(1)写出BPO的分解方程式;(2)求BPO在60°C和80°C下的半衰期;(3)求分解活化能;(4)BPO为何种类型的引发剂。

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第11题
苯乙烯在60°C以苯为溶剂、AIBN为引发剂进行聚合。
已知:kp=145L·mol-1·s-1,k,=0.20X107·mol-1·s-1,在只有双基偶合终止和无链转移情况下,当单体浓度[M]=6.0mol.·L-1、n=2000时,试求:(1)稳态的R:值;(2)若溶液中同时有CCl4,其浓度为[S]=0.1mol·L-1,对四氯化碳的链转移常数Cs=90X10-4,求在同样单体浓度时的数均聚合度(忽略向单体转移)。

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